对2008年四川理综27题的探讨

逍遥右脑  2014-02-05 12:07

题目:A、B、C、D是按原子序数由小到大排列的第二、三周期元素的单质。B、E均为组成空气的成分。F的焰色反应呈黄色。在G中,非金属元素与金属元素的原子个数比为1:2。在一定条件下,各物质之间的相互转化关系如右图(图中部分产物未列出)。

 

 

 

 

 

请填写下列空白:(1)、(2)、(3)略

 

(4)F与G的水溶液反应生成I和D的离子方程式是                     。
答案:S2-+Na2O2+ 2H2O ===4OH-+S↓+2Na+

 

 现笔者对该小题及答案有两点看法,在这里和大家探讨下。

 

1.由题意推得D为S,F为Na2O2,G为Na2S,根据电子得失守恒,1 mol S2-被氧化成S需1 mol Na2O2。如果Na2O2超过1 mol,将和水反应生成O2。题目没有明确Na2S和Na2O2的比值,部分产物未列出。如果没O2生成,Na2S和Na2O2按等物质的量在水中反应生成S和NaOH,离子方程式同答案;如果有O2生成而没列出,Na2S、Na2O2和水反应的离子方程式将不唯一,相当于两个平行反应的叠加。

S2-+Na2O2+ 2H2O ===4OH-+S↓+2Na+           ①

2Na2O2+ 2H2O ===4OH-+ O2↑+4Na+            ②

 

   将(1)×a  +  (2) ×b处理得,

a S2-+(a+2b)Na2O2+ 2(a+b)H2O = 4(a+b)OH-+aS↓+b O2↑+2(a+2b)Na+③

 

本题反应物的比值和关键产物都不明确,原答案仅是③的特例。

 

2.向新配制的Na2S溶液中加入Na2O2。随着Na2O2的加入,没有观察到S沉淀生成。

S能溶于热NaOH溶液,生成Na2S和Na2SO3。Na2S和Na2O2在水中反应生成NaOH并放出大量的热,符合S溶解的条件。

3S+6OH-  2S2-+ SO32-+ 3H2O

 

向部分反应液中加入稀硫酸,溶液很快变成乳白色的浊液。Na2SO3和未反应完的Na2S在酸性条件下反应生成S。

2S2-+SO32-+ 6H+===3S↓+3H2O

S2-在一定条件下能被Na2O2氧化成SO32-

S2-+3Na2O2+3H2O ===6OH-+SO32-+6Na+ 

 

向剩余的反应液中继续加入过量的Na2O2(可能会析出白色固体NaOH),反应后分成2份。一份加入稀盐酸,几乎没有S生成;另一份加入盐酸酸化的BaCl2溶液,立即生成了白色沉淀。说明中间产物SO32-被氧化成SO42-。

S2-+4Na2O2+ 4H2O ===8OH-+ SO42-+8Na+

 

上述实验证明S和热NaOH溶液的确发生了后续反应。S2-被Na2O2氧化成SO32-或SO42-。原题答案中产物为S和NaOH,显然没考虑反应物的量和反应温度升高对实际反应的影响。

 

以上是个人的两点看法,希望和各位老师探讨,以期抛砖引玉。

 

 

参考文献:

[1] 无机化学上册(第四版)(ISBN7-04-010768-6),北京:高等教育出版社,2005

 [2] 物理化学上册(第四版)(ISBN7-04-002868-9/o.927),北京:高等教育出版社,1994

[3] 物理化学教程上册(第四版)(书号 13010·0691),北京:高等教育出版社,1983

 

 


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